塑料制品老化高聚物種類樣品分析顯微鏡
塑料的老化
塑料制品在使用或儲藏過程中，質量會逐漸下降而變硬、變脆、
軟化、發粘以及相對伸長和強度降低等現象，稱為塑料的老化。
引起塑料老化的原因很多，有化學的，也有物理的。主要有熱、
氧、光、水蒸氣、機械力(如曲撓)等因素。 ，
塑料的老化過程有兩種。
一種是高聚物裂解的結果(又稱降解或解聚)，使塑料分子變小，
制品發粘，變軟并喪失機械強度。
一種是高分子發生交聯、支化和環化，產生體型結構，使塑料制
品僵硬發脆，*失去彈性。
不論是由熱、光、高能輻射或由機械作用產生的游離基，都能引
起這種交聯或裂解反應。這兩種反應有時能同時發生，由兩種反應的
相對速度來決定主要因素是裂解還是交聯。當然老化過程還有一些非
化學性的因素，如退火使結晶度提高而性能改變；增塑劑的揮發或滲
出而變硬等等。總之，塑料的老化過程是復雜的，現將引起老化的一
般因素簡述如下。
熱的作用
高聚物原子間是由共價鍵聯系的，在熱的作用下，共價鍵可能斷
裂，大分子鏈分裂成較短的鏈，在更高的溫度下甚室分解成低分子化
合物或碳化。
共價鍵斷裂的難易取決于鍵的種類以及鄰近這個鍵的化學結構。
共價鍵斷裂難易可以參考鍵離解能數值。鍵離解能表示分子中兩個原
子分離時所吸收的能量，即結合的牢固程度，一般用千卡／克分子表
示。離解能越小的鍵，越易斷裂。
裂解都是在最薄弱的鍵(結構式中虛線)上，這是典型的共價鍵離
解能，因為C—C(脂肪族)鍵能最小。即使相同的C—H鍵，離解能也按
下列順序變小。
聚合物在熱的作用下也可發生分子鏈間的交聯，在這種情況下聚
合物變硬變脆，主要是分子鏈間脫氫的結果。這一過程常伴有氫氣逸
出。逸出的氫氣有時在材料中引起氣泡和裂紋。
